Тысячилистник-источник получения эфирного масла ромазулен.

Перваягруппа, группамажорныхсоединений, илиееможноназватьглавнойгруппой, представленавовсехслучаяхтремясоединениями: Кариофилленом, гермакреномихамазуленом,которыеиможносчитатьхемотаксономтысячелистникаобыкновенного. Приэтомследуетотметить, чтохамазулен, являющийсянорсесквитерпеном, внативномвидеврастениинесодержится, аобразуетсявходегидродистилляциикакрезультаттермическогоразложенияахиллицинаиматрицина,присутствиекоторыхвэкстрактахтысячелистникабылоранееустановлено, иимподобных,т.е. тех, которыемогутобразоватьароматическуюсистемуазуленаэлиминированиемфрагментовводы, углекислотыикарбоновойкислоты. Хамазулензамечателенещетем, что, обладаявысокоинтенсивнойголубойокраской(max =595 нм, ~ 33000), ивсегдазаметенвизуальнодажевнезначительныхконцентрациях. Высокаяхарактеристичностьобразованияхамазуленапригидродистилляции, т.е. притермолизе, сырьятысячелистникаобыкновенногообъясняетсяеготермодинамическойвыгодностьюиналичиемнаборафункциональныхгрупп(лактонногоциклакакобязательного), обеспечивающихформированиеароматическойсистемыазуленасинхроннымэлиминированиемсоответствующихмолекулярныхфрагментов. Подтверждениемтомуслужатуказаниянато, чтовэфирныхмаслах, полученныхтакимспособом, необнаруженонорсесквитерпеновгермакреновогоикадиненовогорядов, хотя соответствующие лактоны (балханолид, миллефинимиллефолид) вэкстрактахтысячелистникаобыкновенногонайдены. Такжеследуетзаключитьоневозможностиучаствоватьвобразованиихамазуленаимеющихсявегоэкстрактахгваянолидовыхлактоновскетоннойгруппойвциклопентановомциклеилибезгидроксильнойгруппывциклогептановомцикле(ахиллин, матрикаринилеукомизин) – необеспечиваетсяэлиминированиефрагментаводы. Выбормеждуизомернымигермакренами(A–D) былсделаннаоснованииданныхПМР-спектроскопиифракции, содержащейоколо85% гермакрена, выделеннойколоночнойхроматографией. ПрисутствиевспектреПМРэтойфракциимультиплетнойсистемысигналовпротоноввобласти4,9–5,7 м.д. ссуммарнойотносительнойинтенсивностью, соответствующейпорядка5Н, позволяетсделатьпредварительныйвыборвпользуструктурыгермакренаD какнаиболеевероятной. Ноокончательныйвыводпоэтому вопросубудет сделанпослевыделениясоединениявболеечистомвидеидетальногоспектральногоисследования. РомазуланРомазулан (Romasulan) – это жидкость, в состав которой входят экстракт ромашки (96 мл) и эфирное масло ромашки (содержащее 6% азулена) – 0,3 мл. В качестве эмульгатора добавлен твин-80 – 4 г. Препарат ромазулан оказывает противовоспалительное и дезодорирующее действие.Ромазулан применяют для полосканий, промываний, компрессов при воспалительных заболеваниях полости рта (гингивиты, стоматиты), наружного уха, при вагинитах, уретритах, циститах, воспалительных дерматозах (экзема, нейродермит, кожный зуд анального отверстия и перианальной области), трофических язвах. Внутрь ромазулан используют при гастритах, колитах и других заболеваниях, сопровождающихся метеоризмом. При спастических колитах препарат назначают также в виде клизм.Азуле́н — С10Н8 — бицикло[5.3.0]декапентаен — небензоидное ароматическое соединение, содержащее конденсированную систему из 5- и 7-членного циклов. Является изомером нафталина. Молекула обладает дипольным моментом.Вследствие высокой электронной плотности на 5-членном цикле, азулен обладает относительно высокой химической активностью, легко вступая в реакции с электрофильными агентами.Азулен впервые был получен в 15 веке в виде синего красящего вещества, выделенного из эфирного масла ромашки. Тогда ему не придали значения, а вещество не идентифицировали. Вторично азулен был обнаружен в 1863 году французским парфюмером Септимусом Пьессом в тысячелистнике и полыни. Тогда же он и получил свое название. Открыл структуру азулена и осуществил его первый синтез швейцарский химик-органик Леопольд (Лавослав) Ружичка в 1937 году.Нахождение в природеПроизводные азулена достаточно широко встречаются в природных эфирных маслах:Хамазулен 1,4-диметил-7-этилазулен: компонент эфирного масла из ромашки аптечной (Matricaria chamomilla) [syn. Matricaria recutita] и тысячелистника обыкновенного (Achillea millefolium).Гвайазулен 1,4-диметил-7-изопропилазулен: входит в состав эфирного масла некоторых эвкалиптов; выделяется из высококипящих фракций эфирного масла Eucalyptus globulus, гурьюн-бальзама, реюньонской герани, Geranium macrorrhizum и пачули.Изогвайазулен 2,4-диметил-7-изопропилазулен. Найден в эфирном масле тысячелистника обыкновенного (Achillea millefolium).Физические свойстваКристаллическое вещество синего или сине-фиолетового цвета. Нерастворим в воде, растворим в углеводородах, диэтиловом эфире, этаноле. Перегоняется с паром.Хорошо растворяется в серной и фосфорной кислоте с образованием солей (при этом его синяя окраска исчезает). Легко образует π-комплексы с пикриновой кислотой и тринитробензолом.Химические свойстваПри нагревании свыше 300 °C изомеризуется в нафталин.Постепенно окисляется кислородом воздуха, а при действии KMnO4 в кислой среде расщепляется до смеси жидких и газообразных продуктов.В реакциях электрофильного и радикального замещения ведет себя подобно высокоактивным пятичленным гетероциклам.Относительно легко нитруется тетранитрометаном в среде пиридина:В реакциях галогенирования, ацилирования, азосочетания и др. замещение идет в положение 1 и затем 3:В реакциях с нуклеофилами азулен менее активен, замещение идет в положение 4, 8 и далее в 6.ПолучениеИз солей пиридиния[2]:По реакции 1,1-тиофендиоксида с диметиламинофульвеном[3]:ЗаключениеБольшинство растений содержащих эфирные масла, не изучены до конца следует изучать и искать новые растения, содержащие эфирные масла разрабатывать способы экстрагирования с большим выходом веществ, сушки, сбора и написание нормативной документации. Так же продолжать изучать, состав эфирных масел в растениях и растительном сырье и продолжать дальнейшее изучение влияние действия на организм. Потому что Фототерапия и лечение травами на российском рынке начинает преобладать. Как более эффективный мягкий и комплексный способ лечения различных, заболеваний.СписоклитературыМуравьева Д.А., Самылина И.А., Яковлев Г.П. Фармакогнозия, М., «Медицина», 2002Лекарственные растения государственной фармакопеи. Часть 1. (под ред. Самылиной И.А., Северцева В.А.), М., «АНМИ», 1999Лекарственные растения Государственной фармакопеи. Часть 2 (под ред. Самылиной И.А., Северцева В.А.), М., «АНМИ», 2003 Государственные стандарты. Лекарственное растительное сырье, ч.1,2, 1994Государственная фармакопея РФ, XII издание, М, «Научный центр экспертизы средств медицинского применения», 2008Государственная фармакопея СССР, Х издание, М., «Медицина», 1968Государственная фармакопея СССР, Х1 издание, вып. 1, 2, М., «Медицина», 1987, 1990Правила сбора и сушки лекарственного растительного сырья. Сборник инструкций. (под ред. Шретера А.И.), М., «Медицина», 1985Муравьева Д.А. Тропические и субтропические лекарственные растения, М., «Медицина», 1997Государственный реестр лекарственных средств, разрешенных для применения в медицинской практике и к промышленному производству. М., 1998Машковский М.Л. Лекарственные растения, т.1, 2, М., «Медицина», 2002Косенко Н.В. Организационно-экономические и технологические проблемы развития перерабатывающего сырьевого комплекса лекарственных растений. М., 1999МашковскийМ.Д. Лекарственныесредства: в2 т. Харьков, 1998. Т. 1. 560 с. ПименоваМ. Е., КоноваловД.А., НестероваТ.А. Изучениересурсно-фитохимическихценопопуляцийтысячелистникаобыкновенного(Achillea millefoliumL.) // ВестникВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. 2003. No2. С. 225–227. ПалейР.В., ПлеменковВ.В., АртемовН.П., ЧугуновЮ.В., ФазлыеваМ.Г. Химическийсоставэфирного маслаAchillea millefoliumL., полученногометодомгидродистилляции// Растительныересурсы. 1996. Т. 32. Вып. 4. С. 37–44. Ботанико-фармакогностическийсловарь/ подред. К.Ф. БлиновойиГ.П. Яковлева, М. 1990, С.271. РастительныересурсыСССР. Цветковыерастения, иххимическийсостав, использование; семействоAsteraceae (Compositae). СПб, 1993, С. 352. Энциклопедическийсловарьлекарственныхрастенийипродуктовживотногопроисхождения/ подред. Г.П. ЯковлеваиК.Ф. Блиновой, СПб, 2002. КуцикР.В., ЗузукБ.М. ТысячелистникобыкновенныйAchillea millefolium L. (Аналитическийобзор) // Провизор. 2002. No15. С. 34–38. КагарлицкийА.Д., АдекеновС.М., КуприяновА.Н. СесквитерпеновыелактонырастенийКазахстана. Алма-Ата,. 1987. Barquera-Lozada J. E., Cuevas G. Biogenesis of Sesquiterpene Lactones Pseudoguainolides from Germacranolides // J. Org. Chem.2009. V. 74. No2. P. 874–883. Comprehensive Natural Products Chemistry, ed. Barton D. and Nakanishi K. V. 2. Isoprenoids including Carotenoids and Steroids, ed. Cane D.E. 1999, Elsevier. 446 phttp://ru.wikipedia.orghttp://nature.krasn.ru/