Энтальпия. Определение. Характеристика её для термодинамических систем.

эндотермические реакции - это химические реакции, сопровождающиеся поглощением теплоты из окружающей среды (Qp или Qv больше нуля)
Для эндотермических реакций ΔU > 0, т.е. запас энергии продуктов больше, чем запас энергии реагентов. Аналогично значение энтальпии эндотермической реакции больше нуля (положительно), ΔH > 0; другими словами, реакционная система в целом [реагенты и (или) продукты] увеличивает свой запас энергии, что проявляется в охлаждении сначала реакционной смеси, а затем и окружающей среды.
Пример. Взаимодействие раскаленного кокса с водяным паром (образование водяного газа) является эндотермической реакцией (сопровождается охлаждением кокса):
Cт + H2Oг = COг + H2г; ΔH° = +132 кДж Чтобы процесс не прекратился, периодически через кокс продувают воздух, при этом протекает экзотермическая реакция:
2Cт + O2Oг = 2CO2г; ΔH° = -220 кДж При протекании обратимых процессов значение ΔH° прямой реакции численно равно и обратно по знаку значению ΔH° обратной реакции; так если прямая реакция экзотермическая то обратная реакция будет эндотермической.
Пример. Равновесие Будуара (образование монооксида углерода из угля и диоксида углерода) - эндотермический процесс:
2CO2г + Ст ↔ 2COг; ΔH° = +173 кДж а обратная реакция, т.е. разложение CO, - экзотермическая:
2COг + Ст ↔ 2CO2г + Ст; ΔH° = -173 кДж Уравнение химической реакции, в котором приведено значение энтальпии этой реакции и указаны агрегатные состояния реагентов и продуктов, называются - термохимическое уравнение реакции.
Существуют два способа записи термохимических уравнений: термохимический и термодинамический.
Согласно современному термодинамическому способу тепловой эффект реакции (в виде энтальпии реакции ΔH°) записывается отдельно после точки запятой от химического уравнения. В соответствии с более старым термохимическим способом тепловой эффект реакции Qp указывают непосредственно в уравнении химической реакции. При этом, если теплота передается от системы во внешнюю среду то ее значение записывается в виде слагаемого в правой части уравнения (после продуктов):
2Cт + O2г = 2CO2г + 220 кДж Если же теплота передается из внешней среды в систему, то применяют две альтернативные записи:
2Cт + H2Oг + 132 кДж = COг + H2г или:
2Cт + H2Oг = COг + H2г - 132 кДж Заключение

Следовательно, можно подвести следующие итоги.
Таким образом, при указании теплового эффекта реакции в правой части уравнения его значения для экзотермических реакции положительны, для эндотермических реакций - отрицательны.
В отличии от современной термодинамической системы знаков (ΔH < 0 - экзотермические реакции; ΔH > 0 - эндотермические реакции) энергообмен между системой и окружающей средой в старом способе указания знаков рассматривается относительно внешней среды, которая при ΔQp < 0 - нагревается, а при ΔQp > 0 - охлаждается. Поэтому следует быть внимательным при пользовании литературой прошлых лет по термохимии и вначале необходимо удостовериться, по какому способу записаны термохимические уравнения.

Список использованных источников

Lee Е.H., Holmеs L.H. // J. Phys. Chеm. 1963.– Vol.67.– №4.– Р.947–949.
Vijh A.K. // J. Phys.-Chim. 1975.– Vol.72.– №1.– P.5–8.

Lee Е.H., Holmеs L.H. // J. Phys. Chеm. 1963.– Vol.67.– №4.– Р.947–949.
Vijh A.K. // J. Phys.-Chim. 1975.– Vol.72.– №1.– P.5–8.














5





2